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氮化包括在医药、农药、染料等领域广泛应用的反应,利用传统的间歇釜完成氮化反应。传质热效率低,生成的氮盐在锅内停留时间过长。易发生裂解爆炸的微通道反应器是利用微加工技术制造的基本安全化。学反应器。本文介绍了国内外微通道连续重氮化的研究进展,并将微通道反应器用作重氮化合物的合成场所,缩短反应停留时间,提高反应危险系数。在中氮反应领域具有广阔的应用前景。
1.重质化反应
重氮化反应是指芳香族胺和亚硝酸盐在低温和强酸水溶液条件下生成重氮化合物反应,多数重氮化合物以重氮盐的形式存在。重氮化反应将酚类物质与重氮盐反应,合成着色染料,合成酚类物质等,广泛应用于各个领域,也可用于物质的测定。另外,苯胺衍生物的重氮盐还可作为对骨髓干细胞生长起重要作用的纤维蛋白的改性剂。在食品行业中,重氮化反应应用广泛,在一定含量范围内,亚硝酸盐可作为食品防腐剂使用,超过一定范围,亚硝酸盐可用于测定Mousavi等由血红蛋白和亚硝酸盐合成的重氮盐作为亚硝酸根离子,为测定致癌物含量提供重要依据。给你打球了。
重氮盐是化学活性物质,只能保存到5度,在干燥的状态下,重氮盐溶液也会分解爆炸。重氮盐在间歇釜内停留时间较长,发生分解反应,容易爆炸。反应釜中残留的亚硝酸在较高的温度下分解释放出的一氧化氮气体和空气中的氧气混合生成二氧化氮,同时释放大量的热量,因此在重质化反应结束后继续反应,直到反应完全。
2.微通道反应器内重氮化反应的研究进展
连续流技术是近年来在化工领域诞生的新技术,其准确的原料配比、良好的生产重现性和极高的电热传质效率大大改善了传统腐蚀反应中存在的技术缺陷。提高了反应安全性和自动化工技术。目前正在逐步应用于化工生产。其中微通道技术是20世纪80年代微通道热交换器最具代表性的连续流动技术。1981年,Tuckerman和Pease首次提出了微通道热交换器的概念。以热交换中的核心优势为基础的微通道技术是该技术的核心。引入微化学技术,开发出了广泛应用于发热严重、反应物和产物不稳定的危险化学反应的微通道反应器。目前微通道反应器已经有很多强大的放热反应,例如,用于硝化、氧化、重质化反应,加快了传质效率,增强了反应温度控制的准确性,微通道反应器采用高压进料泵进料,提高了进料。
2002年,WOOTTTON等首次用微通道反应器完成重氮化反应,在酸性环境下用苯胺和亚硝酸钠合成重氮盐,然后与重氮盐β-偶氮染料苏丹I是通过萘偶联得到的。最终收率仅为52%,但为连续合成偶氮染料提供了宝贵的思路。De等是为了减少偶联副反应,进一步提高收率而使用有机重氮化试剂在微通道内进行沙子混合反应的芳香族。碳氢化合物的收率比现有的腐蚀反应提高了20%。
Zhang等人以2,4-二硝基-6-溴苯胺为原料,亚硝基硫酸的40%为重氮化试剂,硫酸的98%为反应介质,在IFR微通道反应器中合成选择性96.9%的2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐。
PINHO等用微离合器反应器合成了重氮甲烷、Wang等微结构微通道反应器,产生了收率为92%的MA重氮盐,消除了腐蚀反应过程中焦油对反应结果的影响。
3.展望
从去年同期开始间歇性腐蚀反应,在微通道反应器内进行重质化反应,降低了反应停留时间,提高了传质热效率,降低了反应危险系数,同时提高了收率。在腐蚀反应中,微通道反应器作为一个本质上安全的化学反应场所,是重氮化等低温槽。干中的强放热在超爆炸性反应中显示出广阔的应用前景。